星狀聚乙二醇(PEG)水凝膠 由于其獨特的粘彈性、親水性及生物相容性,目前被廣泛應(yīng)用于生物材料 、組織工程和藥物遞送等生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。傳統(tǒng)意義上對水凝膠材料流變性質(zhì)的表征方法通常是依賴宏觀流變儀,即通過測量應(yīng)力應(yīng)變響應(yīng)來檢測粘度、復(fù)雜模量等流變學(xué)參數(shù)。然而,其缺陷之一是難以動態(tài)地捕捉快速凝膠化動力學(xué)過程,另外也無法表征膠體局部結(jié)構(gòu)的各向異性行為。
近期,香港中文大學(xué)化學(xué)系魏濤教授 和劉威博士 提出了一種基于微米級磁性探針的水凝膠近界面流變性質(zhì)表征方法,以更小的尺度、更快的速度以及更準(zhǔn)的精度以觀測PEG凝膠化早期局部形成的簇群結(jié)構(gòu)對水凝膠粘彈性質(zhì)的影響 ,并繪制了膠體在交疊濃度(c *)附近的二維各向異性動態(tài)分布圖。新方法的使用不僅是對現(xiàn)有水凝膠材料流變學(xué)表征手段的有益補充,更能夠深入揭示軟物質(zhì)材料拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)與機械性能之間的內(nèi)在關(guān)聯(lián)。相關(guān)工作以“Probing Sol?Gel Matrices and Dynamics of Star PEG Hydrogels Near Overlap Concentration”為題發(fā)表在Macromolecules 上,劉威博士 為該論文的第一作者,魏濤教授 及吳奇院士 為本文共同通訊作者。
圖1:新型微觀流變學(xué)表征方法的工作流程。 a)課題組將自主搭建的多級磁鑷與全內(nèi)反射顯微鏡相結(jié)合,利用8組電磁針對微米級超順磁小球?qū)嵤┤S操縱,并利用小球的消逝場散射光強進行納米級實時觀測。 b)探針小球在四臂型PEG水凝膠網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的微擾動示意圖,紅藍(lán)色分別表示不同交聯(lián)度的局部結(jié)構(gòu)區(qū)域。 c)對小球軌跡及作用力的動態(tài)追蹤,并通過相差分析方法獲取小球的位移信息及其所處微環(huán)境的粘彈性質(zhì)。
圖2:PEG水凝膠在早期凝膠化過程中的流變學(xué)表征。a)局部簇群在小于c*及接近c*時的鏈狀和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)示意圖。b)凝膠點附近交聯(lián)度(ε)與約化時間(τ)在不同濃度下的關(guān)聯(lián)性。c)彈性模量(G’)與損耗模量(G”)在c*前后的差異化重疊行為,揭示了水凝膠粘彈性質(zhì)對濃度和局部簇群結(jié)構(gòu)的極強依賴性。d)凝膠點tg及Gg(定義為G’和G”在交叉時的時間點及模量)對濃度的指數(shù)依賴性,其中Gg在c*之后表現(xiàn)出更強的指數(shù)增長行為。
圖3:快速凝膠化過程中凝膠點的精準(zhǔn)定位及c*附近局部膠體結(jié)構(gòu)的各向異性行為。a)G’和G”在實際測量過程中得到的頻譜圖。其中,圖上方小數(shù)字標(biāo)記了每次測量的起始點;在雙指數(shù)坐標(biāo)系下,G”對頻率的線性擬合值只能界定臨界指數(shù)(Δ,G’~G”~ωΔ)的范圍在0.70-0.78之間;右側(cè)是利用Hill方程得到的G’和G”在不同頻率下任意時間的模擬值。b)根據(jù)G’和G”模擬值繪制的更為準(zhǔn)確的連續(xù)頻譜分布,可給出臨界指數(shù)的確切值為0.75。c)c*附近局部膠體結(jié)構(gòu)的各向異性行為。其中,白色箭頭標(biāo)記了G’或G”因局部結(jié)構(gòu)不均一導(dǎo)致的波動行為;另外相較于c*前后,可見G’和G”在接近c*時表現(xiàn)出更為平滑的二維分布,揭示了星型PEG水凝膠在交疊濃度下更有可能形成均一化的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
原文鏈接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.9b01489
課題組鏈接:
http://www.cuhk.edu.hk/research/NgaiToGroup/index.html