日益增長的塑料制品引用導(dǎo)致了愈來愈嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。塑料吸管引起的環(huán)境問題尤其突出。其一,塑料吸管的使用量巨大,例如美國每天的塑料吸管消耗量就超過5億只。其二,絕大多數(shù)的塑料吸管都是一次性的,而且由于塑料吸管通常體積小,重量輕,導(dǎo)致無法被回收。為了解決塑料吸管帶來的潛在環(huán)境問題,越來越多的地方政府和大型企業(yè)都在推行“限塑令”。例如,星巴克公司計劃在2020年所有咖啡連鎖店告別塑料吸管,預(yù)計可以每年減少10億多根塑料吸管的使用。因此市場上急需一種可以代替塑料吸管的可降解吸管。用涂有防水蠟表層的紙做成的紙吸管雖然可以降解,但其水穩(wěn)定性較差、機(jī)械強(qiáng)度低,而且制備成本較高,導(dǎo)致紙吸管無法成為替代塑料吸管的理想環(huán)保吸管方案。

纖維素作為世界上蘊(yùn)含量最豐富的天然高分子材料在替代塑料方面有很好的前景。天然木材中含有40-45%的纖維素。在甘蔗榨取蔗糖之后的殘余甘蔗渣中有超過50%的纖維素,但甘蔗渣目前基本上被當(dāng)作生產(chǎn)廢料處理。纖維素具有卓越的機(jī)械性能(2-3GPa?強(qiáng)度),低密度(1.5?g/cm3),低成本,可降解性等特點(diǎn),是替代塑料的理想材料。

成果簡介

美國馬里蘭大學(xué)李騰教授和胡良兵教授共同領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊提出了一種基于復(fù)合納米纖維素和微米纖維素的無粘合劑設(shè)計制造的吸管替代不可降解的塑料吸管的方法。納米纖維素和微米纖維素都可以從甘蔗渣、木材等低成本原材料中大規(guī)模獲得。濕的微-納米混合纖維素的薄膜可以被卷成吸管形狀。干燥之后,薄膜接觸的邊緣可以通過內(nèi)部形成的大量氫鍵來實(shí)現(xiàn)密封和閉合接口?(圖1)。這種方法制作的微-納米混合纖維素吸管避免了粘合劑和防水蠟紙的使用,減少了生產(chǎn)成本和復(fù)雜的工藝。微-納米混合纖維素吸管表現(xiàn)出色,具有優(yōu)異的機(jī)械性能?(拉伸強(qiáng)度約為70MPa,延伸度高,斷裂應(yīng)變?yōu)?2.7%),足夠的防水性(濕機(jī)械強(qiáng)度是目前商業(yè)紙吸管的10倍),低成本,低密度?(~0.66?g/cm3)和高自然降解性。基于這些優(yōu)勢,微-納米混合纖維素吸管展示出代替塑料吸管的巨大潛力。該成果近期以“All-Natural, Degradable, Rolled-Up Straws Based on Cellulose Micro- and Nano-Hybrid Fibers”為題發(fā)表在國際著名期刊Advanced?Functional?Materials上。

基于微-納米混合纖維素的可降解環(huán)保吸管
圖1. 將濕狀態(tài)下的微-納米混合纖維素膜卷取成吸管的示意圖。(吸管的結(jié)合作用是通過在纖維素纖維之間形成牢固的氫鍵而實(shí)現(xiàn)的,不需要任何額外的粘合劑)

與只含有微米纖維素的傳統(tǒng)紙吸管相比,含有大量羥基且具有更大的比表面積的納米纖維素的加入不但極大地填補(bǔ)了微米纖維素之間的空隙,賦予混合膜致密的結(jié)構(gòu)?(圖2a-f)。與此同時,納米纖維素也增強(qiáng)了微-納米混合纖維素吸管的力學(xué)性質(zhì)。與微米纖維素吸管相比,混合纖維素吸管的彎曲強(qiáng)度提高了約6倍(圖2h),拉伸強(qiáng)度提高了約70倍(圖2i)。微-納米混合纖維素吸管的力學(xué)性質(zhì)也強(qiáng)于塑料吸管。更加致密的質(zhì)地也使混合纖維素吸管擁有了更好的防水性能,微-納米混合纖維素吸管可以在水中穩(wěn)定4小時而不出現(xiàn)分層顯現(xiàn)。

基于微-納米混合纖維素的可降解環(huán)保吸管
圖2. (a)微米纖維素膜、(b)?納米纖維素膜和?(c)?微-納米混合纖維素膜的SEM圖像。(d)?微米纖維素膜、?(e)?納米纖維素膜和(f)?微-納米混合纖維素膜的示意圖。(g)?微-納米混合纖維素吸管實(shí)物圖。(h)?比較微米纖維素吸管、納米纖維素吸管、微-納米混合纖維素吸管、塑料吸管的抗彎強(qiáng)度。(i)?比較微米纖維素吸管、納米纖維素吸管、微-納米混合纖維素吸管、塑料吸管的拉伸強(qiáng)度。

此外,該研究團(tuán)隊還通過經(jīng)典分子動力學(xué)模擬搭建粗粒化模型實(shí)現(xiàn)大尺度纖維素模擬,進(jìn)而從機(jī)理上證實(shí)了復(fù)合纖維素的優(yōu)異的力學(xué)性能。纖維素在拉伸過程中并不會出現(xiàn)纖維素鏈的斷裂,而是由于纖維素之間的滑移出現(xiàn)破壞,分子動力學(xué)模擬也很好的詮釋了這一過程。圖3a-c 展示了不同尺度的纖維素在拉伸過程中單位面積的受力與滑移位移的關(guān)系曲線,鋸齒狀的曲線表明了氫鍵形成,破壞以及再形成,再破壞的過程。圖3結(jié)果顯示納米纖維素(圖3c)比微米纖維素(圖3a)有著更高的強(qiáng)度,但是卻表現(xiàn)出更低的破壞位移。當(dāng)我們將微-納米纖維素進(jìn)行混合后發(fā)現(xiàn)其不僅能保持較高的強(qiáng)度,而且較大的破壞位移也得以很好的繼承(圖3b)。因此通過計算不同混合比例后纖維素的斷裂能(圖3d)發(fā)現(xiàn)納米纖維素由于其較高的應(yīng)力水平而體現(xiàn)出17倍于微米纖維素的破壞性能,但是微-納米混合纖維素則由于其平衡了應(yīng)力水平與滑移距離的矛盾,實(shí)現(xiàn)了其力學(xué)性能的顯著提升,這為工業(yè)化制備高性能微-納米混合纖維素吸管提供了堅實(shí)的理論基礎(chǔ),同時該團(tuán)隊發(fā)展的關(guān)于纖維素的粗?;肿觿恿W(xué)模型也可廣泛的用于更大尺度更深入的纖維素研究工作。

基于微-納米混合纖維素的可降解環(huán)保吸管
圖3. 纖維素在拉伸過程中單位面積的受力與滑移位移的關(guān)系曲線。(a)納米纖維素含量0%(純微米纖維素),(b)納米纖維素含量57.1%,(c)納米纖維素含量100%(純納米纖維素),(d)歸一化斷裂能隨納米纖維素含量的變化情況(微米纖維素為基準(zhǔn)線)。

纖維素已表現(xiàn)出強(qiáng)大的競爭力而逐漸被廣泛的關(guān)注,利用其低成本、完全降解的特性代替塑料吸管具有巨大的應(yīng)用前景?;诂F(xiàn)有的紙吸管制造機(jī)器,可以輕松實(shí)現(xiàn)微-納米混合纖維素吸管的低成本量產(chǎn),同時其優(yōu)良的力學(xué)性能也為其工業(yè)化生產(chǎn)提供了強(qiáng)有力的競爭力。

 

全文鏈接:

https://doi.org/10.1002/adfm.201910417

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