目前,可以說(shuō)人類生活在一個(gè)由合成聚合物制成的材料世界中,合成材料已成為現(xiàn)代生活和全球經(jīng)濟(jì)不可或缺的組成部分。

它們的年產(chǎn)量正在逐年增加,預(yù)計(jì)到2050年將達(dá)到11.2億噸。但是,目前合成聚合物的生產(chǎn)和處置遵循的是一種不可持續(xù)的線性經(jīng)濟(jì)模式,包括“化石原料,獲取,制造,使用,處置”,單向線性框架(如圖1)。

這種線性經(jīng)濟(jì)模型無(wú)法解決消費(fèi)后聚合物廢物的報(bào)廢問(wèn)題,不僅迅速耗盡了有限的自然資源,而且遭受了巨大的經(jīng)濟(jì)損失,并在全球范圍內(nèi)加劇了塑料污染惡化的后果。

出于各種原因,目前回收聚合物特別是塑料(在所有類型的聚合物中產(chǎn)量最高)的回收實(shí)踐在很大程度上是無(wú)效的,僅有5%的材料被回收和用于后續(xù)使用。

可怕的后果帶來(lái)的是雙重的打擊:

  1. 一次性使用后,每年約有95%的塑料材料(價(jià)值1000億美元)在經(jīng)濟(jì)中損失,
  2. 每年都會(huì)有將近5000萬(wàn)噸的塑料廢棄物被丟棄到垃圾填埋場(chǎng)和海洋中。如果不做任何改變,到2050年,海洋中的塑料重量將超過(guò)魚類的重量。這一后果人類可以承受嗎?答案是顯而易見(jiàn)的,人類將無(wú)法承受。

如何才能有效解決塑料污染一直以來(lái)都是各國(guó),各領(lǐng)域科學(xué)家們的主要研究?jī)?nèi)容。

中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所有機(jī)金屬化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的洪繆研究員和科羅拉多州立大學(xué)Eugene Chen 教授一直致力于綠色可持續(xù)性發(fā)展的高分子材料方面的研究,經(jīng)過(guò)多年的研究,發(fā)現(xiàn)解決塑料污染最有效的方式就是打破塑料污染不可持續(xù)的線性經(jīng)濟(jì)模式,開發(fā)具有閉環(huán)生命周期的可持續(xù)聚合物。

他們將這類型“可持續(xù)聚合物”重新定義為“源自可再生原料的材料,其原料不但在生產(chǎn)和使用過(guò)程中均是安全無(wú)污染的,并且其生產(chǎn)的制品可以以對(duì)環(huán)境無(wú)害的方式進(jìn)行回收或處理”如圖1所示。在本篇報(bào)道中,他們重點(diǎn)介紹了可持續(xù)聚合物的最新研究進(jìn)展,強(qiáng)調(diào)了發(fā)展可持續(xù)發(fā)展聚合物過(guò)程中的機(jī)遇和挑戰(zhàn)。該篇論文以題為“Future Directions for Sustainable Polymers”發(fā)表在《Trends in chemistry》上(見(jiàn)文后原文鏈接)。

Eugene Chen/洪繆:可持續(xù)聚合物的未來(lái)發(fā)展方向
圖1. 線性材料經(jīng)濟(jì)和新的圓形材料經(jīng)濟(jì)框架的圖示。新框架是建立在通過(guò)開發(fā)具有完全化學(xué)可回收性的可持續(xù)聚合物。

在傳統(tǒng)的可持續(xù)發(fā)展聚合物中,以植物生物質(zhì)和可降解的塑料為主。植物生物質(zhì)可通過(guò)轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)單元單體提供豐富的可再生資源,并且本質(zhì)上具有負(fù)碳足跡的特點(diǎn)。目前主要的以植物生物質(zhì)為基礎(chǔ)的聚合物有聚乳酸和其他可再生聚酯或聚內(nèi)酯,生物衍生聚(對(duì)苯二甲酸乙酯),糖基聚(呋喃甲酸乙酯),和可再生聚碳酸酯等。由于有大量的合成技術(shù)可供化學(xué)家使用,幾乎任何單體都可以從可再生原料中制備出來(lái)。但是,在這些轉(zhuǎn)化過(guò)程中也伴隨這樣一個(gè)問(wèn)題:在天然資源經(jīng)過(guò)多少步轉(zhuǎn)化之后可以用來(lái)制造可持續(xù)的單體或聚合物?盡管對(duì)這類過(guò)程進(jìn)行完整的生命周期評(píng)估雖然有用,但往往不切實(shí)際。但至少應(yīng)遵循以下準(zhǔn)則:

  • (i)最少的轉(zhuǎn)換步驟;
  • (ii)使每個(gè)步驟的轉(zhuǎn)化率和原子效率最大化;
  • (iii)盡可能使用催化反應(yīng)和“綠色”條件。

可降解的聚合物由于其可降解為對(duì)環(huán)境無(wú)害的物種并最終熱力學(xué)沉沉降,這使得其具有建立環(huán)境友好的封閉環(huán)形生態(tài)系統(tǒng)的潛力。目前其已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了應(yīng)用,尤其是在短期產(chǎn)品中,例如用作生物醫(yī)學(xué)和包裝材料的聚乙交酯,聚碳酸三亞甲基酯和聚羥基鏈烷酸酯。但是,盡管可降解聚合物在受控的實(shí)驗(yàn)室條件下或微生物環(huán)境中可有效降解,但它們通常在大規(guī)模或自然環(huán)境(如垃圾填埋場(chǎng)或海洋)中的降解卻不很理想,這一類材料也將會(huì)造成一些無(wú)法預(yù)料的環(huán)境污染問(wèn)題。然而,由外部刺激有選擇性地觸發(fā)的可降解的聚合物對(duì)于廢物管理還是很有價(jià)值的,特別是克服了上述挑戰(zhàn)之后。

盡管,生物質(zhì)或者可降解聚合物具有可回收利用和減輕環(huán)境污染方面具有一定的優(yōu)勢(shì),但是為了滿足具有閉環(huán)生命周期的可持續(xù)性發(fā)展系統(tǒng),資源的再生率需要等于或大于資源利用率。在這一方面,新興的可化學(xué)循環(huán)利用的聚合物由于可以保存有限的自然資源,為聚合物廢棄物的壽命終止問(wèn)題提供可行的解決方案以及具有建立循環(huán)材料經(jīng)濟(jì)的潛力而受到越來(lái)越多的關(guān)注??苫瘜W(xué)回收的聚合物可以通過(guò)化學(xué)方式高選擇性,高收率和高純度地完全解聚為單體,并且可以將單體直接再聚合為純凈質(zhì)量的聚合物。從原理上講,該過(guò)程可以無(wú)限次重復(fù)。這種可化學(xué)回收聚合物具有顯著的實(shí)際應(yīng)用潛力,可以實(shí)現(xiàn)閉環(huán)材料經(jīng)濟(jì)并從源頭上防止資源的浪費(fèi)。但是,為了充分發(fā)揮這一類可化學(xué)回收聚合物的優(yōu)勢(shì)必須解決眼前的三個(gè)重要挑戰(zhàn):1.能源成本;2. 解聚物的選擇性;3. 可降解/性能之間的平衡。理想的可降解聚合物不僅必須具有良好的熱性能和機(jī)械穩(wěn)定性能以使其在實(shí)際生活中得以應(yīng)用,而且還必須在高成本效益的生產(chǎn)和降解條件下,以可控的高化學(xué)選擇性高效率的回收純凈的單體。

再生聚合物領(lǐng)域作為另一類創(chuàng)新,經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)的聚合物制備方法,通過(guò)利用大量可用的商品聚合物作為廉價(jià)的原料來(lái)制造新的或更高價(jià)值的材料,賦予消費(fèi)后聚合物新的生命,從而延長(zhǎng)它們的壽命。

在再生聚合物的規(guī)劃方案中,通過(guò)化學(xué)轉(zhuǎn)化獲得增值聚合物通常很容易。其未來(lái)的挑戰(zhàn)主要來(lái)自如何使這些過(guò)程具有更高的成本效益,以及同時(shí)賦予新材料化學(xué)可回收性,以使它們?cè)谛碌牟牧鲜褂脡勖Y(jié)束后不會(huì)成為新的廢物。

在聚合物可回收利用這個(gè)領(lǐng)域中,傳統(tǒng)的熱固性樹脂的回收利用是最棘手的問(wèn)題之一,因?yàn)槠浣宦?lián)成型后的聚合物既不能通過(guò)機(jī)械再加工,也不能通過(guò)化學(xué)方式再循環(huán)利用。

經(jīng)過(guò)多年的研究,目前已經(jīng)研究開發(fā)一類具有動(dòng)態(tài)共價(jià)網(wǎng)絡(luò)(交聯(lián)的)的可再加工的熱固性材料,該共價(jià)網(wǎng)絡(luò)可以進(jìn)行締合交換反應(yīng),從而使材料在加熱時(shí)再流動(dòng)。

這種“類玻璃高分子”既在一定的轉(zhuǎn)變溫度以下,可以像熱固性塑料一樣,處于拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)凝固,但也可以像粘彈性液體一樣進(jìn)行熱加工(在較高溫度下)而不會(huì)失去網(wǎng)絡(luò)完整性。

這些具有開拓性和高應(yīng)用價(jià)值的學(xué)術(shù)成果將會(huì)刺激可持續(xù)熱固性塑料的進(jìn)一步發(fā)展,并能過(guò)應(yīng)對(duì)各種各樣的挑戰(zhàn),主要包括:

  • (i)聚合物具有增強(qiáng)的蠕變,耐溶劑,耐熱和耐化學(xué)性能夠,從而克服惡劣,不受控制的環(huán)境;
  • (ii)聚合物具有機(jī)械延展性和化學(xué)回收性;
  • (iii)具有高成本效益,可將動(dòng)態(tài)交聯(lián)安裝到具有寬溫度范圍的熱塑性商品塑料中。

在未來(lái), 開發(fā)具有閉環(huán)生命周期的可持續(xù)發(fā)展聚合物具有巨大的實(shí)際應(yīng)用潛能,既可以保護(hù)有限的自然資源,并提供可行的解決方案解決當(dāng)前合成聚合物不可持續(xù)的本質(zhì)問(wèn)題。但是,在實(shí)現(xiàn)這一過(guò)程中仍然存在諸多的挑戰(zhàn),尤其是能源成本,回收/分解的選擇性以及回收能力與性能之間的平衡。因此,在未來(lái)的大量研究中應(yīng)該集中精力在設(shè)計(jì)創(chuàng)新的單體和聚合物結(jié)構(gòu)以及開發(fā)環(huán)境友好的工藝(例如催化,無(wú)溶劑)以合成和回收包括混合的聚合物廢料和復(fù)合材料在內(nèi)的聚合物。

原文鏈接:

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2589597419300486#!

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