4月24日凌晨,國際頂尖學(xué)術(shù)期刊《科學(xué)》同時(shí)在線發(fā)表了上??萍即髮W(xué)均為第一完成單位的兩項(xiàng)重要研究成果。

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在不到一周時(shí)間內(nèi),上??萍即髮W(xué)于奕教授課題組與美國普渡大學(xué)Letian Dou(竇樂添)教授、Brett Savoie教授合作,在新型半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)研究中取得重要進(jìn)展,首次成功制備并表征了二維鹵化物鈣鈦礦橫向外延異質(zhì)結(jié)。北京時(shí)間4月29 日晚,研究成果以“Two-dimensional halide perovskite lateral epitaxial heterostructures”為題,在國際頂尖學(xué)術(shù)期刊《自然》(Nature)上在線發(fā)表。

二維鹵化物鈣鈦礦橫向外延異質(zhì)結(jié)

半導(dǎo)體是信息時(shí)代的物質(zhì)基礎(chǔ),而半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)精準(zhǔn)制備則是半導(dǎo)體器件的起點(diǎn),是現(xiàn)代電子學(xué)和光電子學(xué)的重要基石。隨著社會對信息產(chǎn)品性能要求的不斷提升,半導(dǎo)體材料雖然經(jīng)歷了以硅為代表的單質(zhì)半導(dǎo)體、以砷化鎵等為代表的化合物半導(dǎo)體和以氮化鎵等為代表的寬禁帶半導(dǎo)體這三代半導(dǎo)體材料的快速發(fā)展,卻始終不能滿足人們對新型半導(dǎo)體材料的渴求。鹵化物鈣鈦礦材料作為一類近年來引起廣泛關(guān)注的新興半導(dǎo)體,在太陽能電池、發(fā)光二極管、激光等領(lǐng)域展示出巨大的應(yīng)用前景。同時(shí),與傳統(tǒng)的共價(jià)半導(dǎo)體不同,鹵化物鈣鈦礦材料對缺陷的容忍度很高,因此在異質(zhì)結(jié)的構(gòu)建以及進(jìn)一步器件的大規(guī)模集成方面具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢。

在構(gòu)建鹵化物鈣鈦礦半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)的道路上,有兩個(gè)科學(xué)難題一直在國際上沒有得到解決。一方面由于該材料易發(fā)生離子擴(kuò)散,難以獲得高質(zhì)量的原子級平整的異質(zhì)界面。另一方面,鹵化物鈣鈦礦對空氣、水分、電子束輻照等因素十分敏感,其微觀結(jié)構(gòu)解析、特別是原子結(jié)構(gòu)成像困難重重。缺乏原子結(jié)構(gòu)信息的指導(dǎo),材料的精準(zhǔn)構(gòu)筑與性能設(shè)計(jì)難以開展。

我院于奕課題組與美國普渡大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)通力合作,在這兩個(gè)前沿難題的解決上取得了突破。通過在材料制備過程中引入剛性有機(jī)配體來抑制離子擴(kuò)散,普渡大學(xué)團(tuán)隊(duì)成功制備了二維有機(jī)-無機(jī)雜化鹵化物鈣鈦礦橫向異質(zhì)結(jié)。于奕課題組發(fā)展了低劑量像差校正電子顯微技術(shù),首次揭示了二維橫向異質(zhì)結(jié)的界面原子結(jié)構(gòu),直接有力地證實(shí)了普渡大學(xué)團(tuán)隊(duì)已成功獲得了原子級平整界面。由于含有大量有機(jī)成分,這類有機(jī)-無機(jī)雜化的材料是鹵化物鈣鈦礦體系中最輻照敏感的一種,給高分辨結(jié)構(gòu)解析帶來巨大挑戰(zhàn),尤其是二維有機(jī)-無機(jī)雜化鹵化物鈣鈦礦的原子分辨率成像至今還從未被實(shí)現(xiàn)過。在針對輻照敏感材料的顯微成像上,現(xiàn)今最有效的手段當(dāng)屬2017年諾貝爾化學(xué)獎授予的生物冷凍電鏡技術(shù)。生物樣品通常是對輻照最敏感的材料,但幾納米厚二維有機(jī)-無機(jī)鹵化物鈣鈦礦材料由于其原子間結(jié)合力大幅度減弱,在電子顯微觀察過程中,變得比生物大分子還要脆弱,對于它們的原子尺度結(jié)構(gòu)解析,是最先進(jìn)的生物冷凍電鏡技術(shù)和材料像差校正電鏡技術(shù)都難以實(shí)現(xiàn)的。

于奕團(tuán)隊(duì)基于在像差校正電子顯微學(xué)研究多年的經(jīng)驗(yàn)與技術(shù)積累,進(jìn)一步發(fā)展低劑量的像差校正電子顯微技術(shù),經(jīng)過長時(shí)間的摸索與多次的嘗試與改進(jìn),最終找到了一種優(yōu)化的低劑量成像方法,首次實(shí)現(xiàn)了輻照敏感的二維橫向異質(zhì)結(jié)原子結(jié)構(gòu)解析。這一突破提供的界面原子結(jié)構(gòu)、缺陷構(gòu)型以及晶格應(yīng)變等的準(zhǔn)確信息,為這類新型半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)的微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供了最為直觀的指導(dǎo)。在這些研究發(fā)現(xiàn)基礎(chǔ)上,整個(gè)研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步通力合作,成功展示了新型異質(zhì)結(jié)原型器件中的整流效應(yīng),驗(yàn)證了這類新型半導(dǎo)體走向應(yīng)用的前景。

二維鹵化物鈣鈦礦橫向外延異質(zhì)結(jié)
異質(zhì)結(jié)界面處的高分辨晶格像

上??萍即髮W(xué)物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)學(xué)院電鏡中心(C?EM)經(jīng)過幾年的建設(shè)和運(yùn)行,已經(jīng)構(gòu)建起了一套多元、開放的先進(jìn)電子顯微平臺,于奕課題組2017級碩博連讀研究生原彪正是在這樣自由、創(chuàng)新的科研氛圍下成長和鉆研,與導(dǎo)師一起取得了研究課題的突破。電鏡中心主任、知名電子顯微專家Osamu Terasaki教授對該研究成果評價(jià)道:“上??萍即髮W(xué)是一所年輕而朝氣蓬勃的大學(xué),物質(zhì)學(xué)院年輕教授于奕指導(dǎo)研究生原彪在二維鹵化物鈣鈦礦橫向外延異質(zhì)結(jié)方面的研究中取得了矚目的成果。電鏡中心很高興支持了這個(gè)具有挑戰(zhàn)性和原創(chuàng)性的科研項(xiàng)目。我和C?EM團(tuán)隊(duì)共同祝賀優(yōu)秀的年輕教授以及研究生同學(xué)取得的研究成果。”

在本研究中,美國普渡大學(xué)博士后Enzheng Shi(師恩政)和上海科技大學(xué)物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)學(xué)院2017級碩博連讀研究生原彪為論文共同第一作者。普渡大學(xué)Letian Dou(竇樂添)教授Brett Savoie教授和上??萍即髮W(xué)于奕教授為論文共同通訊作者。樣品合成制備與分子動力學(xué)模擬計(jì)算由普渡大學(xué)團(tuán)隊(duì)完成,原子尺度顯微結(jié)構(gòu)研究由上??萍即髮W(xué)團(tuán)隊(duì)完成。此外,美國麻省理工學(xué)院、加州大學(xué)伯克利分校研究團(tuán)隊(duì)也參與此項(xiàng)研究。該研究工作得到了上海科技大學(xué)研究啟動基金、國家自然科學(xué)青年基金、上??萍即髮W(xué)物質(zhì)學(xué)院電鏡中心(C?EM)以及上海市科委自然科學(xué)基金的支持。

文章鏈接:

https://www.nature.com/articles/s41586-020-2219-7

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