隨著各種環(huán)境和能源危機的日益嚴重,汽車行業(yè)目前正經(jīng)歷著一場由燃油驅(qū)動向電驅(qū)動轉(zhuǎn)變的變革。在這一變革中,先進電池技術(shù)的發(fā)展是更多更合理的利用可再生能源的關(guān)鍵。而且,大量電池的使用將不可避免的帶來另一個不可忽視的環(huán)境問題:即大量廢舊電池的回收處理。所以將電池材料的可持續(xù)發(fā)展納入到新一代電池的研究開發(fā)中是非常有必要的。

由于硫元素具有自然界豐度高,價格便宜,且鋰硫電池與傳統(tǒng)鋰離子電池相比具有很高的比容量和能量密度,使其非常有望成為下一代鋰離子電池正極材料。然而,鋰硫電池的實際應(yīng)用仍然受制于很多問題,

比如:

1、多硫化鋰的溶解穿梭問題,導致庫倫效率低和活性物質(zhì)不斷損失;

2、硫和硫元素較差的電子和離子導電性致使活性物質(zhì)利用率低;

3、硫在循環(huán)過程中存在較大的體積變化,使得電極材料完整性遭到破壞,電池容量快速衰減。

目前為了解決這些問題,其研究主要通過構(gòu)建先進的復合電極材料。比如將硫嵌入到各種具有特定形貌的導電碳材料中。

這些碳材料包括空心碳、多孔碳、無序碳納米管,雙殼層中空碳球,球形有序介孔碳納米顆粒等。

毫無疑問,這些碳材料的使用極大的改善了鋰硫電池的比容量、循環(huán)穩(wěn)定性和循環(huán)壽命。

然而,這些具有特定形貌碳材料的制備通常需要復雜的過程,生產(chǎn)成本較高,不利于商業(yè)化發(fā)展。

但是,如果在電池壽命結(jié)束后,通過簡單方法就能將這些有價值的碳材料回收并進行二次利用,將極大的降低鋰硫電池的商業(yè)制造成本。

美國勞倫斯伯克利國家實驗室Liu Gao團隊《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑

近日,美國勞倫斯伯克利國家實驗室Liu?Gao團隊將聚丙烯酸和聚乙烯亞胺通過羧基和氨基的離子相互作用制備了一種新型多功能交聯(lián)粘合劑(DICP),并成功應(yīng)用到鋰硫電池正極材料中。這一離子相互作用是pH敏感的,交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)在堿性水溶液中能夠快速溶解。電池失效后,電極材料中有價值的組分在水中就能夠快速分散,并通過簡單水洗進行回收并再次制備能夠穩(wěn)定循環(huán)的電極。

而且,通過原位X射線吸收光譜、原位紫外-可見光譜、X射線光電子能譜和密度泛函理論計算證明該粘合劑與商業(yè)化粘合劑相比能夠明顯抑制多硫化鋰的溶解穿梭問題,并提高鋰硫電池硫負載量和電化學循環(huán)穩(wěn)定性。該研究為新一代高性能電池的可持續(xù)發(fā)展提供了新的思路和方法,具有廣闊的應(yīng)用前景。

該工作以題為“Reversible CrosslinkedPolymer Binder for Recyclable Lithium Sulfur Batteries with High Performance”發(fā)表在國際著名期刊《Advanced Functional Materials》上。第一作者為Zhimeng Liu(四川大學聯(lián)合培養(yǎng)博士生)和Xin He?(伯克利國家實驗室博后),通訊作者為伯克利國家實驗室Gao Liu教授。四川大學雷景新教授和張軍華教授為共同作者。

圖文速遞

美國勞倫斯伯克利國家實驗室Liu Gao團隊《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖1. a)DICP的合成示意圖;b)DICP在堿性條件下的溶解示意圖;c)DICP膜數(shù)碼照片d)DICP在去離子水中浸泡12h后的數(shù)碼照片;e)DICP在pH=13的水中浸泡1h后的數(shù)碼照片;f)DICP在電解液中浸泡12h后的數(shù)碼照片;g)DICP在浸泡入電解液前的尺寸圖片;h)DICP在電解液中浸泡12h后的尺寸圖片。
美國勞倫斯伯克利國家實驗室Liu Gao團隊《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖2. 鋰硫電池的回收過程示意圖。
美國勞倫斯伯克利國家實驗室Liu Gao團隊《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖3. a)不同粘合劑制備鋰硫電池的CV曲線;b)不同粘合劑制備鋰硫電池電極在0.5C條件下的充分電曲線;c)不同粘合劑制備鋰硫電池電極在0.5C電流密度條件下循環(huán)性能,硫負載:1.0 mg cm-2;d)不同粘合劑制備鋰硫電池電極在不同電流密度下的循環(huán)性能,硫負載:1.0 mg cm-2;e)不同粘合劑制備高負載鋰硫電池電極(硫負載:5.5 mg cm-2)的循環(huán)性能;f)用回收碳/硫復合物制備鋰硫電極(硫負載:5.5 mg cm-2)的循環(huán)性能。
美國勞倫斯伯克利國家實驗室Liu Gao團隊《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖4. 原位XAS實驗電池示意圖;b-d)分別為PVDF、PAA和DICP為粘合劑制備原位電池實驗在0.1C電流密度下的放電曲線圖;e-g)分別為PVDF、PAA和DICP為粘合劑制備原位電池在不同放電電壓平臺下的原位XAS譜圖。
美國勞倫斯伯克利國家實驗室Liu Gao團隊《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖5. a-b)分別為將PVDF-炭黑、PAA-炭黑和DICP-炭黑復合物加入到Li2S6-DME/DOL溶液中12h紫外-可見光吸收光譜變化曲線圖;d-f)分別為PVDF、PAA和DICP粘合劑制備鋰硫電池在0.1C循環(huán)10圈后鋰金屬電極表面XPSS 2p譜圖。
美國勞倫斯伯克利國家實驗室Liu Gao團隊《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖6. DFT模擬多硫化鋰和不同聚合物的吸附相互作用點和對應(yīng)的吸附結(jié)合能。

【總結(jié)】

作者通過環(huán)境友好的方法制備了一種新型可溶解的多功能交聯(lián)聚合物,并將其作為鋰硫電池粘合劑。

該交聯(lián)粘合劑在堿性水溶液中能夠完全溶解,有價值碳/硫復合材料通過簡單水洗即可從循環(huán)后的電池中回收,全過程僅用水做溶劑,節(jié)能環(huán)保。

用回收碳/硫復合材料制備的鋰硫電極能夠表現(xiàn)出與原始鋰硫電極相匹配的電化學性能。

通過實驗證明,該粘合劑通過分子鏈中各種極性官能團與多硫化鋰的吸附相互作用,使其能夠更有效的抑制多硫化鋰在電解液中的溶解,從而提高鋰硫電池中硫的負載和電化學循環(huán)穩(wěn)定性。

本研究為大規(guī)模電池儲能系統(tǒng)的可持續(xù)發(fā)展提供了一個新的思慮和方法,具有重要意義。

論文連接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202003605

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