光合作用的研究始于17世紀(jì)。經(jīng)過數(shù)百年的研究,我們雖對光合作用各步已有不少了解,然而對于光合作用涉及的電荷轉(zhuǎn)移及其伴隨的分子級別層面的變化,認(rèn)識還十分有限。

由美國勞倫斯伯克利國家實驗室Junko Yano研究員和Vittal K. Yachandra研究員領(lǐng)銜的研究團隊揭示了藍藻T. elongatus光合作用中產(chǎn)氧關(guān)鍵步驟在分子層面的圖像。該過程隸屬光合作用起始階段(圖1紅色虛線),涉及電子、質(zhì)子傳遞和水氧化產(chǎn)氧。相關(guān)研究成果已發(fā)表于《美國科學(xué)院院報》(PNAS)上。

揭秘!光合作用產(chǎn)氧關(guān)鍵步驟原來是這樣

揭秘!光合作用產(chǎn)氧關(guān)鍵步驟原來是這樣
圖1. 光合作用光反應(yīng)過程。本文研究的過程涉及氧化水產(chǎn)生氧氣(紅虛線)。

 

光合作用中光解水釋放氧氣的過程需要一種放氧復(fù)合體——含錳簇合物Mn4CaO5的參與。這種簇合物在光解水過程中通過氧化還原歷經(jīng)五種中間體S0-S4(圖2)。本工作所研究的S2→S3過程是公認(rèn)的產(chǎn)氧反應(yīng)中最困難的一步。

揭秘!光合作用產(chǎn)氧關(guān)鍵步驟原來是這樣
圖 2.光合作用光系統(tǒng)II中的光化學(xué)反應(yīng)流程示意圖。右側(cè)展示Mn4CaO5簇合物參與氧化水分子前后分子構(gòu)型變化。橘球X:O2-或OH-;黃球:Mn3+;紫球:Mn4+;綠球:Ca2+;紅球:O;W1-W4:配位水分子。E189:谷氨酸碳端。

 

作者們利用美國國家加速器實驗室(SLAC)的直線加速器相干光源X射線激光技術(shù)揭示了光反應(yīng)中S2→S3的分子級別微觀過程(圖3)。

這種超快X射線技術(shù)可瞬時記錄催化中心Mn4CaO5及其周圍環(huán)境在光照后不同時間的結(jié)構(gòu)。通過對比各時間下的結(jié)構(gòu)演變,研究者們推導(dǎo)出S2→S3反應(yīng)分三步。首先,光照后50 μs內(nèi)Mn4CaO5鄰近的谷氨酸E189碳末端遠(yuǎn)離Mn4CaO5。

隨后的100 μs內(nèi),Mn4CaO5中Mn1和Mn4相對遠(yuǎn)離。與此同時,從O1通道進入的一個水分子取代與Ca相連的水分子W3,迫使后者解離為質(zhì)子和Ox(O2-或OH-)。最后100 μs內(nèi),Ox與Mn4CaO5中的Mn1和Ca相連,并質(zhì)子化后同谷氨酸E189以氫鍵作用,形成S3。此三步不斷重復(fù),Ca上的W3水分子持續(xù)被新進入的水分子替換,從而維持后續(xù)氧氣生成。

揭秘!光合作用產(chǎn)氧關(guān)鍵步驟原來是這樣
圖 3. 光合作用產(chǎn)氧關(guān)鍵步驟S2→S3過程。右側(cè)為水分子與Mn4CaO5簇合物的交互。圖源:PNAS。

 

本文所揭示的過程僅是光合作用紛繁過程的冰山一角。作者們希望今后利用SLAC的超精細(xì)表征手段并與其他機構(gòu)合作最終闡明光合作用全過程的分子級別圖像。

更多細(xì)節(jié)請見原文:

https://www.pnas.org/content/early/2020/05/19/2000529117

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