結(jié)構(gòu)色(Structural Color)有別于顏料色(Pigment Color),廣泛存在于甲蟲的殼、飛蛾的翅膀、鳥的羽毛等自然界生物中?;诜律脑?,如今科研工作者開展了大量有關(guān)結(jié)構(gòu)色的研究工作。在眾多材料中,纖維素納米晶(Cellulose Nanocrystals,CNCs)由于其獨(dú)特的光學(xué)特性、原料來源廣泛、制備條件簡單等特點(diǎn),逐漸被人們視為制備結(jié)構(gòu)色的最佳材料之一。

CNCs顯示出結(jié)構(gòu)色的原因在于其內(nèi)部存在手性多層三維有序結(jié)構(gòu)。由于CNCs固有的親水特性,其內(nèi)部有序結(jié)構(gòu)易受水的侵害,進(jìn)而影響其結(jié)構(gòu)色的表現(xiàn);而自然界中生物所擁有的結(jié)構(gòu)色均不易受到水的影響。為克服基于CNCs的結(jié)構(gòu)色易受水影響這一弊端,上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院王新靈課題組制備出了一種具有疏水表面且有機(jī)溶劑可致變色的CNCs薄膜。相關(guān)工作以“Bio-Inspired Hydrophobic CelluloseNanocrystals Composite Films as Organic Solvent Responsive Structural ColorRewritable Papers”為題近日發(fā)表在《ACS Applied Materials &Interfaces》上。

上海交通大學(xué)王新靈教授《ACS AMI》:有機(jī)溶劑可致變色的表面疏水纖維素納米晶薄膜
圖1. CNCs/三嵌段樹脂納米復(fù)合膜的制備流程

 

該工作突出了以下兩個材料設(shè)計(jì):其一是將PEG-PPG-PEG三嵌段共聚物引入到CNCs材料中,其中親水性的PEG鏈段與親水性的CNCs層聚集,使得三嵌段樹脂可以穩(wěn)定的存在于薄膜材料之中,進(jìn)而使薄膜宏觀上顯示出均勻的結(jié)構(gòu)色,而且CNCs結(jié)構(gòu)色符合經(jīng)典Bragg方程,所顯示出的宏觀顏色與內(nèi)部手性多層結(jié)構(gòu)的螺距有著直接聯(lián)系;而其中疏水的PPG鏈段引入到纖維素層間中,有助于擴(kuò)大其結(jié)構(gòu)色對有機(jī)溶劑的響應(yīng)窗口,使該復(fù)合膜的顏色在吸收有機(jī)溶劑后有著肉眼可見的紅移。

上海交通大學(xué)王新靈教授《ACS AMI》:有機(jī)溶劑可致變色的表面疏水纖維素納米晶薄膜
圖2.有機(jī)溶劑刺激后CNCs復(fù)合薄膜層間距的變化

 

其二,該工作通過一步法的疏水表面修飾將十六烷基三甲氧基硅烷(hexadecyltrimethoxysilane, HDTMS)在室溫條件下成功化學(xué)接枝在復(fù)合膜表面,使得薄膜表面具備了疏水特性,使水分無法影響薄膜結(jié)構(gòu)色的表現(xiàn)。

上海交通大學(xué)王新靈教授《ACS AMI》:有機(jī)溶劑可致變色的表面疏水纖維素納米晶薄膜
圖3.疏水表面修飾前(a)和后(b)薄膜表面水接觸角照片;復(fù)合薄膜在受到有機(jī)溶劑(c)和水(d)刺激后紫外最大透過波長的遷移情況

 

該工作中所制備的復(fù)合薄膜為今后提高CNCs結(jié)構(gòu)色的耐水穩(wěn)定性和循環(huán)響應(yīng)性提供了新思路,未來有望應(yīng)用于可重復(fù)書寫的疏水紙、仿生傳感器以及屏幕顯示等領(lǐng)域。

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圖4.該復(fù)合薄膜作為可重復(fù)書寫疏水紙的應(yīng)用實(shí)例(紅圈內(nèi)為薄膜表面球狀水滴)

 

全文鏈接:

https://doi.org/10.1021/acsami.0c04785

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