由于高的理論比容量(3579?mAh?g-1)而被認為是最具有前景的鋰離子電池(LIBs)負極材料之一。但是硅負極材料在循環(huán)的過程中極大的體積膨脹會使其電池容量衰減迅速,阻礙了硅負極材料的進一步應用。高分子粘結(jié)劑的應用能夠有效提高鋰離子電池硅負極材料的循環(huán)穩(wěn)定性,因此關(guān)于高分子粘結(jié)劑結(jié)構(gòu)設計與合成成為近幾年的研究熱點。壓敏膠粘劑在日常生活中發(fā)揮著重要的作用,廣泛應用于膠粘帶、標簽紙等。

“壓敏”型粘結(jié)劑讓膨脹的硅無處可逃,實現(xiàn)超長循環(huán)穩(wěn)定
圖一:壓敏型聚合物的化學結(jié)構(gòu)及其作為粘結(jié)劑的效果示意圖

 

近期,美國橡樹嶺國家實驗室(Oak?Ridge National Laboratory)的曹鵬飛研究員以及南開大學的楊化濱研究員團隊將壓敏膠粘劑的重要成分之一——丙烯酸異辛酯應用于硅負極高分子粘結(jié)劑之中,證明了這種基于壓敏膠粘劑的聚合物同樣能很好的粘聯(lián)住硅納米顆粒及其周圍的導電網(wǎng)絡,顯著的提升硅負極的循環(huán)穩(wěn)定性(圖一)。目前這一成果發(fā)表在《ACS Applied Energy Materials》上,美國橡樹嶺國家實驗室的曹鵬飛和南開大學的楊化濱為共同通訊作者。

 

“壓敏”型粘結(jié)劑讓膨脹的硅無處可逃,實現(xiàn)超長循環(huán)穩(wěn)定
圖二:(A)原子力顯微鏡模測試示意圖。(B)原子力顯微鏡測試結(jié)果。(C)180o剝離測試結(jié)果

 

這種基于壓力敏感型膠粘劑的聚合物通過丙烯酸異辛酯(2-EHA)以及丙烯酸(AA)共聚而成。AA可以與硅表面形成氫鍵從而增強與硅表面的作用,而2-EHA能夠提升聚合物的粘彈性。調(diào)節(jié)2-EHA與AA的比例可以得到一系列不同AA密度以及不同粘彈性的高分子粘結(jié)劑。通過原子力顯微鏡以及180o剝離測試等表征發(fā)現(xiàn),只有當粘結(jié)劑具有合適的粘彈性以及AA基團密度的時候(20 mol%的2-EHA,PSA-20%),才能夠與硅表面以及銅集流體表面形成最強的粘結(jié)力(圖二)。同時美國的Konstantinos D. Vogiatzis教授用理論計算表明,相對于聚丙烯酸,適當含量的2-EHA單元的聚合物能夠顯著提升與二氧化硅表面的結(jié)合能。

 

“壓敏”型粘結(jié)劑讓膨脹的硅無處可逃,實現(xiàn)超長循環(huán)穩(wěn)定
圖三:(A)以不用的壓敏膠粘劑為粘結(jié)劑的硅負極首周充放電曲線。(B)對應的首效圖。(C)對應的循環(huán)性能
“壓敏”型粘結(jié)劑讓膨脹的硅無處可逃,實現(xiàn)超長循環(huán)穩(wěn)定
圖四:(A)Si-PAA以及Si-PSA-20%在電流密度為360 mA g-1下的循環(huán)性能。(B)Si-PAA以及Si-PSA-20%在電流密度1.8 A g-1下的循環(huán)性能。(C)Si-PAA以及Si-PSA-20%在電流密度為1.8 A g-1,硅負載量為1.2 mg cm-2時的循環(huán)性能。(D)以PSA-20%為粘結(jié)劑的硅/石墨復合電極材料在電流密度為1.8 A g-1時的循環(huán)性能。

 

他們首先用不同2-EHA與AA比例的聚合物作為硅負極的高分子粘結(jié)劑,得到的循環(huán)性能如圖三所示,PSA-20%具有最佳的電化學性能。為了進一步探究PSA-20%作為粘結(jié)劑的性能,他們選用了聚丙烯酸粘結(jié)劑為對照組。如圖四(A)所示,相比于聚丙烯酸為粘結(jié)劑的硅負極(Si-PAA),Si-PSA-20%的穩(wěn)定性顯著提升。同時在大電流(1.8 A g-1)以及高的硅負載量(1.2 mg cm-2)的條件下,Si-PSA-20%同樣具有更好的電化學性能,分別如圖四(B)和圖四(C)所示。PSA-20%用作硅/石墨復合電極材料的粘結(jié)劑同樣具有不錯的效果,在1.8 A g-1的電流密度下循環(huán)1000周仍然能保持606 mAh g-1的比容量,如圖四(D)所示。他們通過對這種基于壓敏膠粘劑的聚合物在硅電極應用的研究,為廉價但高效的高分子粘結(jié)劑的設計提供了新思路。

參考文獻:

Yiyang Pan?et?al.?Adhesive Polymers as Efficient Binders for High-Capacity Silicon Electrodes,?DOI:?10.1021/acsem.9b02420

相關(guān)新聞

微信
微信
電話 QQ
返回頂部