隨著柔性電子領域的快速發(fā)展和物聯(lián)網技術的普及，能夠用來監(jiān)測人類生理指標（如心跳、脈搏、運動周期、血壓等）和機械運行狀態(tài)（如主軸跳動、機器人運動狀態(tài)感知等）信號的可穿戴電子器件逐漸應用到社會生活中。
可穿戴電子器件的共形設計和制造使其在電子皮膚、柔性傳感和人工智能中具有潛在的應用前景。當前，大多數(shù)電子器件是利用光刻、壓印技術和電子束在硅表面進行制備。然而由于缺乏彎曲表面的加工工藝，要制備與復雜曲線表面（例如人體關節(jié)）共形的電子器件尤為困難。
面投影微立體光刻3D打印技術（PμSL）可快速制造并成型任意形狀和可設計的結構，為三維共形柔性電子器件的制造提供了靈活性和簡便性。然而，考慮到柔性材料的成型工藝與功能特性，傳統(tǒng)的制造工藝限制了功能材料的設計范圍，降低了微結構的設計與成型尺度，制約了功能器件的成型和性能提升的范圍。
圖1 論文工作的摘要圖
近日，西安交通大學機械工程學院陳小明、李寶童、邵金友教授等研究人員，從功能壓電納米復合材料的改性與壓電器件的微結構拓撲優(yōu)化等兩方面出發(fā)，利用面投影微立體光刻3D打印技術（nanoArch S140，10μm精度，深圳摩方），通過設計并調節(jié)壓電氮化硼納米管材料（BNNTs）和光敏聚合物樹脂的界面相容性，結合拓撲優(yōu)化微結構方法，實現(xiàn)了具有高靈敏度、寬響應，且結構可覆形的柔性壓電傳感器制造。
該研究以“3D printed piezoelectric BNNTs nanocomposites with tunable interface and microarchitectures for self-powered conformal sensors”為題發(fā)表在國際高水平期刊《Nano Energy》上，為高性能可穿戴柔性壓電傳感器件的設計與制造提供了新思路。
工作要點一：功能納米復合材料（BNNTs）的表面改性與材料制備，超低負載量（0.2wt%）的納米復合材料表現(xiàn)出出色的壓電性能：
圖2 功能納米復合材料（BNNTs）的設計、改性與表征：
a）BNNTs表面功能化工藝；（b）原始BNNTs/功能化BNNTs和樹脂基體界面力學行為示意圖；（c）極化與未極化BNNTs等壓電輸出信號
為了提高壓電納米填料在有機聚合物溶液中的相容性和分散性，以及納米復合材料的壓電性能，通過用硝酸處理來實現(xiàn)納米管表面的氧化和羥基形成，在超聲處理下，官能化分子（TMSPM）與BNNT-OH表面的官能團嫁接，生成化學官能化的納米管（F-BNNTs）。同時，納米管上的丙烯酸酯基團顯著提高了BNNTs在聚合物基體溶液中的分散性及壓電輸出；實驗表明：相對于原始BNNTs，基于F-BNNTs的復合壓電聚合物的壓電輸出提高了140%?（見圖2）。
工作要點二：結構拓撲優(yōu)化顯著提高了復合材料的壓電性能，微結構的納米復合膜在較寬的響應區(qū)域上展現(xiàn)出高靈敏度；
課題組研究人員的前期研究工作表明，微結構化能顯著提升壓電器件的輸出信號（Small 13 (23), 1604245；Nano Energy 60, 701等）。因此為了實現(xiàn)器件電信號輸出的最大化，本文采用結構拓撲優(yōu)化的方法優(yōu)化壓電膜的微觀結構，并利用高精度面投影微立體光刻3D打印的微尺度加工能力，實現(xiàn)拓撲微結構的制造。數(shù)值模擬結果表明，微結構的引入能顯著提高壓電輸出，并且具有優(yōu)化微結構（struct?B-P 和struct?C-P）的壓電薄膜能進一步提高信號輸出（見圖3）。
圖3 平面和微圖案化壓電薄膜的設計和仿真結果
通過微結構3D打印拓撲結構及壓電信號測試，表明F-BNNTs /樹脂復合膜的最大輸出電壓記錄為4.7 V，與原始的平面F-BNNTs壓電膜相比，輸出提高了4.3倍，比未官能化的BNNTs基復合膜高出10倍。這種顯著增強主要歸因于聚合物和壓電填料之間有效應力傳遞，以及復合膜的拓撲微結構設計。
圖4 （a-f）不同微結構壓電薄膜；（g）薄膜壓電輸出；（h）壓電微結構薄膜的壓電輸出實驗與仿真對比
工作要點三：基于PμSL技術實現(xiàn)共形壓電器件制造與應用；
與傳統(tǒng)的微加工方法相比，面投影微立體光刻3D打印技術在設計和制造具有復雜幾何形狀的共形電子器件上具有更大的靈活性，如圖5所示，曲面形狀和微結構的制造證實了功能材料在復雜表面上的非平面制造能力。
可打印壓電材料被用于構造機器人手的智能觸覺應變傳感器。為了確保壓電器件在彎曲或不平坦表面上的功能性，根據(jù)機械手的表面設計了合適的3D模型，然后將共形器件打印并安裝到機械手不同的指骨上，通過建立應變感應電壓與特定手部姿勢的映射關系，手指上的應變傳感器陣列可為機械手提供觸覺感測的能力。
如圖5所示，手指上的應變傳感器陣列可以使用14個壓電應變傳感器直接轉換手的姿勢，當用手握住不同結構的物體時，應變傳感器會記錄彎曲手指的不同輸出信號。從預定義的傳感器中獲得的針對這種姿勢的力的大小及其空間分布。3D打印的共形柔性壓電傳感器件可用于捕獲接觸區(qū)域上的力分布并監(jiān)視機械手的不同運動，使其更能像人手一樣具備相關功能，在人機交互中應用。
本研究提出了一種面投影微立體光刻3D打印功能化納米復合材料實現(xiàn)功能器件制造的方法，并通過材料改性與微結構設計兩方面協(xié)同提升信號輸出。研究結果表明：在光固化聚合物樹脂中摻雜低負載量（0.2 wt％）的功能化氮化硼納米管，并進行微結構拓撲優(yōu)化，可實現(xiàn)高性能壓電器件的制造。該方法制備的傳感器在智能機器人、仿生電子皮膚、曲面結構件健康檢測與人機接口等領域有廣泛的應用前景。
論文鏈接：
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2211285520308776
