自Y6受體分子問世,其高效率成功吸引眾多業(yè)內(nèi)工作者,因此也開始“Y系列”受體分子的改進(jìn)與修飾,目前基于“Y系列”受體分子的最高效率接近18%,熔融環(huán)受體分子的設(shè)計(jì)佳作頻出,但完全非熔融環(huán)受體分子的發(fā)展卻略顯緩慢,因此,北京師范大學(xué)薄志山課題組設(shè)計(jì)并合成了2種完全非熔融環(huán)受體o-4TBC-2F和m-4TBC-2F,通過調(diào)節(jié)己基氧基鏈的位置控制分子扭曲程度,以此影響分子聚集體的形成,以PBDB-T為給體,基于o-4TBC-2F共混膜具有高電荷遷移率、低能量損失和高PCE值(10.26%),遠(yuǎn)高于m-4TBC-2F(2.63%),是目前報(bào)道基于完全非熔融環(huán)受體PCE值最高的器件之一,為全非熔融環(huán)受體的發(fā)展再次打通一條新的方向!相關(guān)成果以“A De Novo Design of Fully Non-fused Ring Acceptor with Planar Backbone and Near-IR Absorption?for High Performance Polymer Solar Cells”為題于2020年8月31日發(fā)表于《Angew》

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如圖1是2個(gè)分子的結(jié)構(gòu),可以發(fā)現(xiàn)受體分子具有如下潛在優(yōu)勢:[1]平面主鏈有利于π-電子離域;[2]平面分子促進(jìn)分子間π-π相互作用,進(jìn)而促進(jìn)電荷運(yùn)輸;[3]側(cè)鏈垂直取代防止分子過度聚集;[4]4個(gè)側(cè)鏈為受體提供良好的溶解性,從而使得共混膜具有良好形貌。更重要的是,在熱退火之后,o-4TBC-2F分子誘導(dǎo)產(chǎn)生J-聚集,最近的相關(guān)研究表明,J-聚集和其他類型的分子間相互作用有助于構(gòu)建3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使得電荷空穴傳輸途徑增加,傳輸效率得以提升。

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圖1 ?o-4TBC-2F、m-4TBC-2F受體分子結(jié)構(gòu)示意圖

[圖文速遞]

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圖2 ??熱退火前后o-4TBC-2F和m-4TBC-2F薄膜的吸收光譜

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圖3??DFT計(jì)算分子幾何構(gòu)型。從側(cè)面看,o-4TBC-2F分子主鏈?zhǔn)瞧矫鏍顟B(tài),而m-4TBC-2F分子主鏈扭曲,由于烷氧基位置不同,與主鏈的二面角分別為74°、46°;俯視圖觀察2個(gè)中心噻吩單元的二面角分別為10°、57°,非取代噻吩和側(cè)鏈取代噻吩的二面角分別為3°、10°

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圖4??歸一化FTPS-EQE光譜。PBDB-T:o-4TBC-2F和PBDB-T:m4TBC-2F的EUs分別為27.24和38.74meV,PBDB-T:o-4TBC-2F共混膜的EU降低了24.51meV,表明PBDB-T:o-4TBC-2非輻射能連損耗較低,有助于Jsc與Voc之間的平衡

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圖5?純膜與共混膜GIWAXS測量。純o-4TBC-2F和m-4TBC-2F薄膜采用隨機(jī)的分子取向,無可見(010)和(100)衍射峰;熱退火后,純o-4TBC-2F薄膜出現(xiàn)(010)和(100)衍射峰,表明熱退火可以進(jìn)一步促進(jìn)o-4TBC-2F的分子堆積行為;對于共混膜,PBDB-T:m-4TBC-2F具有非晶態(tài)特征,在OOP方向出現(xiàn)微弱(010)峰,而PBDB-T:o-4TBC-2F共混物表現(xiàn)出更好的結(jié)晶特性,π-π相互作用更強(qiáng);熱退火后,PBDB-T:o-4TBC-2F共混膜的二維衍射特征明顯,一維譜圖出現(xiàn)明顯(010)峰,表明PBDB-T:o-4TBC-2F共混膜具有明顯的長程有序性和擇優(yōu)取向面,有助于電荷輸運(yùn)

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圖6??PBDB-T:o-4TBC-2F和PBDB-T:m-4TBC-2F共混膜的AFM和TEM圖像。PBDB-T:m-4TBC-2F薄膜形成均勻的表面形貌,相比之下,PBDB-T:o-4TBC-2F薄膜中形成了具有微小纖維的納米級相分離,熱退火后這種現(xiàn)象更加明顯;TEM中,PBDB-T:o-4TBC-2F薄膜具有清晰的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),有助于激子離解和電荷傳輸,而PBDB-T:m-4TBC-2F薄膜,無法觀察到納米纖維

[小結(jié)]

本文避開復(fù)雜的合成過程,設(shè)計(jì)了2個(gè)完全非熔融環(huán)受體分子,雖僅僅改變側(cè)鏈烷氧基的位置,但是2個(gè)分子的扭曲程度完全不同,o-4TBC-2F分子發(fā)生有利的J-聚集。目前,完全非熔融環(huán)受體分子的效率仍有很大的提升空間,精簡的設(shè)計(jì)也能帶來驚喜,受體分子的發(fā)展前景依然明亮,在實(shí)現(xiàn)高PCE的過程中,道路不只一條,每一條路上都充滿驚喜,相信在眾多行業(yè)工作者的奇思妙想下,有機(jī)太陽能電池的前景,一片明朗!

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