超分子頂尖大牛Samuel Stupp院士《自然·材料》:智能軟機(jī)器人!

近日,美國西北大學(xué)在其官網(wǎng)上報道該校Samuel I. Stupp教授團(tuán)隊發(fā)表在國際頂級期刊《Nature Materials》的研究工作,該工作報道了基于兩親性多肽超分子水凝膠在受到光刺激條件下發(fā)生彎曲、旋轉(zhuǎn)和爬行的現(xiàn)象。Samuel I. Stupp教授表示: “這些材料可以增強(qiáng)拾起易碎物體的能力并具備將它們釋放到精確位置所需的軟機(jī)器人的功能?!?例如,在醫(yī)學(xué)中,具有“生命”特征的軟材料可能彎曲或改變形狀,以在中風(fēng)后恢復(fù)大腦中的血凝塊,它們還可以游動以清洗干凈的水或海水,甚至承擔(dān)修復(fù)電池缺陷、隔膜和化學(xué)反應(yīng)器。

讓小編和大家一起來仔細(xì)研讀這精彩的工作吧!

人們對開發(fā)能對外界刺激作出反應(yīng)以產(chǎn)生機(jī)械功和驅(qū)動其自主運(yùn)動的軟物質(zhì)非常感興趣。這種材料模仿生物結(jié)構(gòu),可以作為人工肌肉骨骼組織和無線軟機(jī)器人。各種外部刺激如熱、pH和氧化還原反應(yīng),但是光由于其無創(chuàng)性和定位刺激的可能性而引人注目。例如,Broer和他的同事開發(fā)了一種液晶彈性體(LCE)光活性薄膜,該薄膜基于偶氮苯衍生物,具有快速的順反式熱松弛,在恒定光照下產(chǎn)生機(jī)械波。在最近報道的工作,研究了一個基于LCE的人工光驅(qū)動捕蠅草的例子,這項工作結(jié)合光響應(yīng)分子和液晶來產(chǎn)生響應(yīng)性材料。在開發(fā)響應(yīng)性軟材料的過程中,一個重要的難題是超分子聚合物作為高動態(tài)系統(tǒng)同時通過形成非共價鍵自發(fā)進(jìn)行重構(gòu)。在生命系統(tǒng)中,有許多例子表明超分子結(jié)構(gòu)對系統(tǒng)具有高度動態(tài)和復(fù)雜功能的能力起著關(guān)鍵作用,而目前在合成材料中還沒有相似的功能。標(biāo)志性的例子包括細(xì)胞動力學(xué)和細(xì)胞骨架絲超分子組裝之間的聯(lián)系,通過局灶性粘連和肌肉肌節(jié)的收縮和擴(kuò)張動態(tài)地附著和分離細(xì)胞。有例子表明超分子系統(tǒng)在類肌肉運(yùn)動中起著重要作用?!半s化鍵合聚合物”的設(shè)計,其中結(jié)構(gòu)單元的共價和非共價締合共存,是將超分子體系的動力學(xué)行為與共價聚合物網(wǎng)絡(luò)的穩(wěn)定性相結(jié)合的領(lǐng)域。目前的工作集中在光響應(yīng)軟物質(zhì)的自下而上的分子設(shè)計上從而揭示實現(xiàn)機(jī)械驅(qū)動所必需的結(jié)構(gòu)特征。這些響應(yīng)性材料可能最終導(dǎo)致機(jī)器人軟物質(zhì)的發(fā)展,因為它們的刺激驅(qū)動可以產(chǎn)生執(zhí)行有用任務(wù)的微觀或宏觀物質(zhì)。

基于此,美國西北大學(xué)的Samuel I. Stupp院士和美國國家科學(xué)院院士George C. Schatz團(tuán)隊設(shè)計一種含肽兩親性(PA)超分子聚合物的雜化水凝膠,該水凝膠與光響應(yīng)網(wǎng)絡(luò)化學(xué)鍵結(jié)。水凝膠由于其高含水量和生物相容性化學(xué)的可調(diào)性,可適合與活生物體結(jié)合的體系,該水凝膠也適用于水下應(yīng)用。在最近的其他工作中,使用了類似的策略來構(gòu)建宏觀管狀水凝膠,該管狀水凝膠隨著溫度的變化可逆地收縮和各向異性地膨脹。本文所研究的材料基于螺吡喃開關(guān)的可控性,其根據(jù)光照采用兩種不同的化學(xué)結(jié)構(gòu):帶電親水開環(huán)型(氯氰菊酯)和非帶電疏水閉環(huán)型(螺吡喃)。由于光驅(qū)動水含量的變化,導(dǎo)致了螺吡喃聚合物的收縮和膨脹。早期的工作涉及這種化學(xué)交聯(lián)的聚合物水凝膠,通常以宏觀棒狀的形式。利用新發(fā)展的雜化材料,他們工作的焦點(diǎn)是在使用具有足夠厚度的成形薄膜在光照下產(chǎn)生收縮梯度。這些材料通過各自單體的共聚將兩親性多肽超分子聚合物與交聯(lián)的螺吡喃網(wǎng)絡(luò)結(jié)合,制備的薄膜在光的作用下表現(xiàn)出彎曲驅(qū)動和爬行運(yùn)動,計算和實驗工作都有助于研究人員理解超分子組裝體的關(guān)鍵作用。該工作以題為“Supramolecular–covalent hybrid polymers for light-activated mechanical actuation”發(fā)表在國際頂級期刊《Nature Materials》上。

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【合成超分子-共價雜化材料及表征】

為了制備含有共價網(wǎng)絡(luò)和超分子聚合物的雜化水凝膠,研究人員首先在氨基末端(N末端;C16V3A3E3K甲基丙烯酰胺)合成了含有可聚合甲基丙烯酰胺基的PA 1。利用該基團(tuán)與PA 1和PA 2(C16V3A3E3-NH2)共組裝形成的超分子聚合物纖維形成共價網(wǎng)絡(luò)來控制甲基丙烯酰胺基團(tuán)的密度。低溫透射電子顯微鏡(Cryo-TEM)顯示了直徑約為8-10 nm、長度為數(shù)十微米的柱狀納米纖維的形成(圖1a 和補(bǔ)充圖1),小角度X射線散射(SAXS)表明形成高長徑比的纖維(圖1b)。圓二色性(CD)光譜顯示在共組裝納米結(jié)構(gòu)中存在β-片狀二級結(jié)構(gòu)(補(bǔ)充圖2)。為了產(chǎn)生共價聚-(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)網(wǎng)絡(luò),這些超分子納米纖維被加入含有N-異丙基丙烯酰胺的二氧六環(huán)/水溶液中(NIPAM)和甲基丙烯酸-螺吡喃單體,以及加入交聯(lián)劑N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAAm)、過硫酸銨和四甲基乙二胺。含有PA納米纖維的水凝膠樣品的廣角X射線散射(WAXS)曲線顯示了一個對應(yīng)于4.7A間距的峰值,其特征是隨著PA含量的增加而增加(圖1c),表明PA納米纖維成功地并入交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中。材料的高倍圖像清楚地顯示出材料中存在納米纖維束,其長度為數(shù)十微米,直徑為幾微米(圖1d)。對單個束的橫截面的進(jìn)一步分析揭示了在含有PA和共價網(wǎng)絡(luò)的束內(nèi)部的雜化區(qū)域附近以及其他區(qū)域附近的富含納米纖維的表面大多數(shù)含有共價網(wǎng)絡(luò)(圖1e)。

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圖1.共聚制備超分子-共價雜化材料。(a) PA 1和PA 2以1:1的摩爾比共組裝而成的柱狀纖維的低溫TEM圖. 紅色突出顯示了纖維表面上的可聚合位置;白色箭頭表示柱狀纖維的平均直徑約為10?nm; (b) PA 1摩爾百分比不同的水中PA-co組裝體的SAXS剖面圖; (c) PA-共價網(wǎng)絡(luò)雜化水凝膠的WAXS譜圖,其中PA和10?wt%的共價網(wǎng)絡(luò)以散射強(qiáng)度與散射矢量q (對數(shù)-對數(shù)圖) 的關(guān)系表示; (d) 的特征β-片狀峰,用熒光素(綠色)標(biāo)記交聯(lián)共價網(wǎng)絡(luò)的PA雜化水凝膠和用5-羧四甲基羅丹明(5-TAMRA,紅色)標(biāo)記的PA纖維的共焦顯微鏡圖像;(e) 典型的PA束共焦截面的3D陰影投影圖像,表面呈紅色,核心呈綠色(頂部),PA束內(nèi)熒光強(qiáng)度圖(底部);右邊的圖像是束結(jié)構(gòu)的示意圖。

 

【超分子機(jī)械增強(qiáng)】

通過流變學(xué)測試,研究人員對所研究的各種水凝膠體系的力學(xué)性能進(jìn)行了表征。研究人員發(fā)現(xiàn),將超分子PA組分(1 wt%,1:1摩爾比PA 1/PA 2)并入共價網(wǎng)絡(luò)(10 wt%)中可導(dǎo)致更高的存儲(G′)和損耗(G′′)模量(圖2a)。研究人員假設(shè)這種增強(qiáng)來自超分子聚合物的剛性及其與共價網(wǎng)絡(luò)成分的化學(xué)鍵接。為了驗證這個假設(shè),研究人員在相同條件下制備了一種水凝膠,使用與PA 1類似但缺少可聚合末端的還原PA(PA 3)。用這些納米纖維(PA 2+PA 3)和相同的共價網(wǎng)絡(luò)制備的復(fù)合材料,只有很小的模量提高。這些結(jié)果證實了超分子和共價網(wǎng)絡(luò)組分之間的化學(xué)鍵是機(jī)械增強(qiáng)的關(guān)鍵因素。事實上,圖2b顯示隨著可聚合PA 1的摩爾分?jǐn)?shù)的增加,G′和G′′均顯著增加,但在PA1的50 mol%時,增強(qiáng)達(dá)到飽和。當(dāng)PA 1的含量較高時,超分子纖維中的甲基丙烯酰胺基團(tuán)平均彼此更接近,并能在納米纖維中聚合,因此不與共價網(wǎng)絡(luò)相連。因此,研究人員選擇50%的PA 1作為實驗材料的固定比例。此外,如果該比率保持在50 mol%的恒定值,但隨著總PA含量的增加,機(jī)械增強(qiáng)也會增加(圖2c)。最后,發(fā)現(xiàn)在PA雜化水凝膠中,G′和G′′之間的交叉點(diǎn)出現(xiàn)在較高的應(yīng)變下(圖2d),表明超分子-共價雜化水凝膠相對于所有共價聚合物水凝膠具有較高的韌性.

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圖2. 基于超分子聚合物的水凝膠機(jī)械增強(qiáng)。(a) 固定應(yīng)變?yōu)?%,頻率為1?Hz的雜化水凝膠的儲存和損耗模量; (b) 固定PA含量為1?wt%,但PA含量在0%~100%范圍內(nèi)變化的復(fù)合水凝膠的貯存和損耗模量; (c) 總PA含量在0~2.0%之間的雜化水凝膠的貯存和損耗模量,每種水凝膠中PA 1的含量為50~mol%; (d) 水凝膠樣品在25℃時的應(yīng)變掃描,頻率為1?Hz,圓圈顯示了G′和G′′交叉點(diǎn)的應(yīng)變值。誤差棒表示從三個獨(dú)立樣本收集的數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

 

【實驗和模擬的光異構(gòu)化】

在可見光照射下(圖3a),由于質(zhì)子化的氯氰菊酯形式(MCH+)異構(gòu)化為螺吡喃形式(SP;補(bǔ)充圖),雜化水凝膠的薄片收縮至其原始體積的83%。,接近共價網(wǎng)絡(luò)水凝膠84%的收縮率。然而PA雜化物的收縮速度快于共價網(wǎng)絡(luò)的收縮速度。PA雜化和共價網(wǎng)絡(luò)水凝膠在447nm處的光密度隨輻照而降低。超分子PA聚合物的機(jī)械增強(qiáng)仍舊保持在與0.5-1.5 wt%的超分子聚合物的雜化材料輻照。

為了更好地理解與驅(qū)動相關(guān)的化學(xué)過程,研究人員使用粗粒度(CG)Martini力場進(jìn)行分子動力學(xué)(MD)模擬,以模擬聚合物和PA納米結(jié)構(gòu)中的大量原子(圖3b)。圖3c顯示了PA雜化物的最終構(gòu)象,其中光活性部分在5 μs后以MCH+或SP形式存在。定性而言,PA–SP雜化物在PA納米纖維周圍塌陷,產(chǎn)生更連續(xù)的網(wǎng)絡(luò),而親水性PA-MCH+的雜化產(chǎn)物相對較長,鏈間水分子占據(jù)的空間較大。如圖3d所示,計算出的整個系統(tǒng)的總回轉(zhuǎn)半徑(RG)表明,PA-MCH+雜化比PA-SP雜化大,與實驗觀察到的黑暗中的膨脹和輻射收縮相一致。為了探索光活性部分是如何相互作用的,研究人員計算了雜交種的徑向分布函數(shù)(RDF)。由于其疏水性,SP異構(gòu)體傾向于聚集或聚集(圖3e),并埋在坍塌的共價網(wǎng)絡(luò)中,而MCH+異構(gòu)體暴露在表面的水下(圖3f)。此外,與SP異構(gòu)體(30.7nm2;補(bǔ)充圖20)相比,MCH+異構(gòu)體具有更高的溶劑接觸表面積(151nm2)。為了進(jìn)一步理解超分子-共價雜化物如何相互作用,研究人員對由共價網(wǎng)絡(luò)矩陣鍵接的兩種超分子纖維進(jìn)行了模擬。初始結(jié)構(gòu)和10μs后的最終平衡結(jié)構(gòu)(圖3g)表明,當(dāng)共價網(wǎng)絡(luò)塌陷以填充PA核之間的空間時,這兩種納米纖維被拉近在一起。如圖3h所示,在SP狀態(tài)下,PA核之間的距離減少到18.6 nm,而在MCH+狀態(tài)下,PA核之間的距離為20.7nm,計算的體積收縮率為其原始體積的81%,這與實驗相符(圖3a)。沒有PA纖維,共價網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)本身在所有三個方向上各向同性地塌陷,形成球狀構(gòu)象。

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圖3.光驅(qū)動雜化材料的模擬。(a) PA雜化水凝膠輻照前后(左)和輻照后(右)的圖像; (b) PA和N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)單體以及SP和MCH+異構(gòu)體的CG模型; (c) 與單個PA納米纖維(雜交單體)雜交5μs后的最終結(jié)構(gòu)快照; (d) PA混合系統(tǒng)的總回轉(zhuǎn)半徑;(e) 使用SP3/MC3平均在每個模擬的最后500?ns計算光活性部分的RDF; (f) 共價網(wǎng)絡(luò)的RDF在SP或MCH+混合體中的水接觸在每個模擬的最后500?ns中的平均值; (g) 使用與c. h相同的色碼,在10μs后拍攝兩種PA納米纖維(雜化二聚體)雜化物的最終結(jié)構(gòu)的快照; (h) 10μs模擬的最后1μs計算。

 

【超分子-共價雜化水凝膠的光驅(qū)動】

為了研究如何利用光來建立疏水性梯度來控制形狀和平移,研究人員使用這些雜化水凝膠制備了具有星形幾何形狀的薄膜。研究人員發(fā)現(xiàn)這些含有MCH+部分的雜化水凝膠(0.5mm厚)的多臂水平鋪展的膜向光源彎曲,研究人員認(rèn)為這是沿著光傳播方向梯度收縮的結(jié)果(圖4a)。

當(dāng)光子進(jìn)入薄膜時,研究人員認(rèn)為親水的MCH+部分轉(zhuǎn)化為疏水的SP形式,導(dǎo)致了水的排出,從而使雜化材料發(fā)生收縮。研究人員發(fā)現(xiàn)這些物體的彎曲過程是可逆的,因為隨著MCH+部分轉(zhuǎn)化為SP,進(jìn)一步的光照消除了機(jī)械收縮中的梯度。研究人員發(fā)現(xiàn),將厚度從2 mm減小到0.2 mm會將彎曲-壓扁循環(huán)時間從268.5 min減少到18.9 min,并增加最大彎曲角度。由于最薄的薄膜在表面上的取向不穩(wěn)定,研究人員選擇了厚度為0.5毫米的物體進(jìn)行進(jìn)一步的測量。

如圖4b所示,研究人員可以選擇性地向上或向下彎曲花瓣的任何方向。這種梯度誘導(dǎo)彎曲不同于以前報道的雙層驅(qū)動器或使用靜態(tài)梯度創(chuàng)建的驅(qū)動器,靜態(tài)梯度創(chuàng)建的驅(qū)動器膨脹率和膨脹率在制備后固定。為了了解雜化結(jié)構(gòu)在光致動中的作用,研究人員測量了彎曲角(圖4c),并將這些值與PA雜化和共價水凝膠中光活性單元(插圖)的重量分?jǐn)?shù)進(jìn)行了歸一化。研究人員發(fā)現(xiàn)雜化結(jié)構(gòu)(1wt%PA,10wt%共價網(wǎng)絡(luò))表現(xiàn)出對光的最快響應(yīng),如彎曲角的斜率隨輻照時間的變化所示(圖4c)。

相比之下,僅含有共價網(wǎng)絡(luò)的光活性聚合物材料,其MBAAm交聯(lián)密度與雜化材料相當(dāng),由于其模量較低,因此顯示出較低的彎曲度。隨著共價交聯(lián)密度的增加,材料的模量可以增加,但高交聯(lián)材料顯示出斜率大小的0.76(非標(biāo)準(zhǔn)化)或0.34(標(biāo)準(zhǔn)化)的較慢響應(yīng)。雜化材料中的壓扁時間從共價材料的40分鐘減少到雜化物中的31分鐘(圖4c)。此外,發(fā)現(xiàn)雜化材料在黑暗中的再膨脹動力學(xué)比軟質(zhì)和硬質(zhì)聚合物凝膠更快(圖4d)。在黑暗條件下,利用具有更快開環(huán)速率的螺吡喃分子,將再膨脹速率增大6倍(圖4e)。

為了解雜化系統(tǒng)中的增強(qiáng)驅(qū)動,研究人員研究了一種可控材料,其中具有相同剛度和最大彎曲角的交聯(lián)光活性水凝膠由玻璃纖維組成而不是超分子線。這種可控材料相對于雜化材料表現(xiàn)出較慢的驅(qū)動,這表明雜化材料較快的驅(qū)動不是植根于纖維對結(jié)構(gòu)的加固。研究人員還將超分子組分的重量分?jǐn)?shù)從0.5 wt%改變?yōu)?.5 wt%,并發(fā)現(xiàn)1 wt%在彎曲和再膨脹動力學(xué)方面是最佳的。此外,最大彎曲角度保持在彎曲和伸直的20個周期以上,證明了材料的堅固性。

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圖4. 光誘導(dǎo)PA雜化水凝膠薄膜彎曲行為。(a) 花狀水凝膠膜從頂部輻照彎曲-壓扁過程的示意圖; (b) 通過精確控制藍(lán)光的位置和方向,產(chǎn)生了花型雜化膜的彎曲結(jié)構(gòu)。顯示了從初始平坦?fàn)顟B(tài)i到狀態(tài)ii、iii或iv的兩種不同路徑; (c) 不同交聯(lián)劑密度(2.8%或10%)下PA雜化膜的彎曲動力學(xué)比較; (d) PA雜化膜與軟、硬聚合物膜在黑暗中的再膨脹動力學(xué)比較; (e) 缺少硝基取代基的SP部分制備的PA雜化膜在黑暗中的再膨脹動力學(xué); (f) 共價網(wǎng)絡(luò)和PA雜化體系光致動勢平均力的計算; (g) PA-SP雜化體(左)和PA-MCH+雜化體(右)在模擬時間的最后250?ns內(nèi),PA超分子聚合物長軸(z軸)上的平均水?dāng)?shù)密度的二維空間分布; (h)純共價網(wǎng)絡(luò)體系(黑色)和PA雜化體系(紅色)中捕獲在共價聚合物基質(zhì)中的水與疏水PA核(藍(lán)色)中10??

 

【雜化水凝膠的宏觀單向爬行】

研究人員基于光活性雜化水凝膠制備了一個宏觀物體,從而可以將光能轉(zhuǎn)化為機(jī)械能。圖5a示出了四臂水凝膠爬行器在聚二甲基硅氧烷(PDMS)表面上的單向運(yùn)動。在彎曲過程中,前腳固定在PDMS輪槽中,因此當(dāng)后腳向前移動時,前腳靜止不動。當(dāng)物體變平時,后腳由于槽而停止移動,而前腳向前移動。因此,在光照下,實現(xiàn)了單向蠕動;重力或摩擦力防止物體在運(yùn)動過程中脫離輪槽。研究人員發(fā)現(xiàn),在恒定輻射下的同一時間段內(nèi),16.0 mm長的雜化水凝膠爬行器在30分鐘內(nèi)從左向右單向移動,其質(zhì)心在每個行走步驟中移動2.2 mm,而由共價軟聚合物凝膠(2.8 mol%交聯(lián)劑)組成的類似物體在每個步驟中僅向前移動0.5 mm。這些結(jié)果再次證明超分子增強(qiáng)大大增強(qiáng)了光驅(qū)動驅(qū)動,并使雜化爬行器式凝膠的步驟更長。此外,一個彎曲-壓扁循環(huán)的爬行距離的變化可以通過增加爬行器的長度來實現(xiàn)。

考慮到收縮狀態(tài)和膨脹狀態(tài)之間的可逆性,PA雜化水凝膠爬行器可以通過控制光照實現(xiàn)多步運(yùn)動。研究人員發(fā)現(xiàn)光收縮的爬蟲在黑暗中可以自發(fā)地恢復(fù)到最初的腫脹大?。ㄏ趸葸拎珵?0小時,不含硝基取代基為1.5小時),這樣,光照可以觸發(fā)第二步。由于水凝膠的膨脹和收縮依賴于水的擴(kuò)散,因此研究人員假設(shè)減小水凝膠的厚度可以加速驅(qū)動。事實上,研究人員發(fā)現(xiàn),由于水?dāng)U散路徑長度的縮短,減小水凝膠膜的厚度可以將光驅(qū)動速度提高20倍,在黑暗中恢復(fù)速度提高2倍。通過開關(guān)燈,雜化水凝膠爬行器可以單向連續(xù)前進(jìn)多個步驟。這些觀察表明,雜化的超分子聚合物使材料變硬,從而在排列的系統(tǒng)中產(chǎn)生各向異性的力學(xué)性能。

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圖5. 四足PA復(fù)合水凝膠的單向爬行運(yùn)動。(a) 所設(shè)計的宏觀雜化物體的示意圖及其在PDMS表面上通過彎曲和平坦過程爬行的理想機(jī)制。(b) 物體在交替的光照和光照后五步的快照。左圖,紅色水凝膠爬行器包含硝基螺吡喃,在黑暗中在臺階之間重新運(yùn)動10?h;右圖,黃色爬行器包含螺吡喃,在黑暗中沒有硝基取代基,在臺階之間重新運(yùn)動1.5?h。(c) 在光線(藍(lán)色,30?min)和黑暗(灰色,10?h)期間前后腳之間距離的曲線含有硝基螺吡喃的爬行器。d、 nitro spiropyran爬行器在光(藍(lán)色,30?min)和暗(灰色,10?h)期間棘輪表面的前足(黑色正方形)、質(zhì)心(藍(lán)色三角形)和后足(紅色圓圈)的距離圖。e、 包含宏觀上未對齊的超分子聚合物(藍(lán)色)或與爬行方向平行(黑色)或垂直(紅色)的超分子聚合物的爬行器前后腳之間的間距圖。f、 e.所述爬行器質(zhì)心行駛距離圖。

 

【雜化水凝膠的旋轉(zhuǎn)移動】

除了單向平移外,雜化水凝膠對象還可以使用局部光束執(zhí)行更復(fù)雜的運(yùn)動,例如旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)如圖6a所示,包括在光誘導(dǎo)彎曲到最大角度后,光定位在后腳(b1)處。局部化的光線使受照射的腳開始變平;因此它從輪槽中釋放出來并后退。一旦整個爬行器從底部暴露在光線下,并且有三只腳固定,一只腳分離產(chǎn)生不平衡力,物導(dǎo)致體逆時針旋轉(zhuǎn)。通過打開和關(guān)閉光源(圖6b中所示的三個周期),在多個周期內(nèi)可以更清楚地觀察到旋轉(zhuǎn)運(yùn)動的影響。研究人員發(fā)現(xiàn),當(dāng)爬行器在這三個循環(huán)中向前移動(通過圖6c中沿x軸的質(zhì)心移動來量化)時,b1在彎曲過程中明顯向前移動,但在分離和旋轉(zhuǎn)時向后移動。如圖6d所示,研究人員在三個循環(huán)過程中測量了圍繞z軸的旋轉(zhuǎn)角φ,結(jié)果從0°變?yōu)?0°。沿著x軸的平移和圍繞y軸的旋轉(zhuǎn)同時發(fā)生,因此光驅(qū)動爬蟲在x-y平面上移動。此外,研究人員的水凝膠材料還可以通過光誘導(dǎo)的彈出、彎曲或滾動來提升或滾動物體。

超分子頂尖大牛Samuel Stupp院士《自然·材料》:智能軟機(jī)器人!

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圖6. 四足PA雜化水凝膠的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動。(a) 局域光控的PDMS表面旋轉(zhuǎn)運(yùn)動示意圖。(b) 在燈亮(30?min)和燈滅(10?h)交替周期后,爬行器的三個周期的快照。(c) 物體的質(zhì)心和腳在連續(xù)三個周期內(nèi)隨曝光移動時沿x軸的位置。箭頭顯示b1在旋轉(zhuǎn)過程中后退。(d) 在c中的三個循環(huán)中圍繞z軸的旋轉(zhuǎn)角φ。

《小結(jié)》

在以往的工作中,螺吡喃聚合物水凝膠的彎曲行為只在水凝膠棒中有報道,而在水凝膠薄膜中沒有報道,這可能是由于光誘導(dǎo)彎曲驅(qū)動的關(guān)鍵-材料的最小厚度和光照強(qiáng)度。薄膜的彎曲行為源于薄膜一側(cè)的“弱光”照射引起的疏水性梯度,這與之前報道的基于各向同性收縮的水凝膠中的疏水性梯度不同。研究的結(jié)論是,光驅(qū)動驅(qū)動的速度和強(qiáng)度得益于超分子聚合物作為可逆變形和可滲透骨架的功能,該骨架提供機(jī)械增強(qiáng),并充當(dāng)水分子的通道。未來該領(lǐng)域的挑戰(zhàn)將結(jié)合化學(xué)結(jié)構(gòu)和活化燃料,以便在合成軟材料中實現(xiàn)生物物質(zhì)的更快反應(yīng)。

全文鏈接:

https://www.nature.com/articles/s41563-020-0707-7

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