最近《我在故宮修文物》熱播引發(fā)了大家對于文物保護這樣一個冷門行業(yè)的關注。從故宮文物到敦煌壁畫,從文藝復興畫作到現(xiàn)代藝術品,無一不落滿了歲月的塵霜。文物保護的第一步,便是文物清理,為那些穿越時間的美麗拂去身上的塵土。文物清理需要足夠的耐心,細心和輕巧的技藝,才能夠規(guī)避可能對文物造成的損傷。傳統(tǒng)的方法耗費大量的人力物力,溶劑和清潔劑等傳統(tǒng)手段來清理表面的灰塵等雜質時往往會與顏料作用而破壞作品。尤其是對于近代高粗糙度的畫作,利用傳統(tǒng)手段均勻清洗不僅無法將雜質完全去除,而且容易使之溶脹?,F(xiàn)代科技的發(fā)展,為文物保護工作注入了新的力量。

在此前,佛羅倫薩大學Piero Baglioni組曾制備出包裹納米級溶劑液滴水凝膠,這種水凝膠可以清除紙上藝術品上的膠帶。然而,這種水凝膠對現(xiàn)代藝術如文森特·梵高和巴勃羅·畢加索創(chuàng)造的有紋理的繪畫藝術手足無措。

在此前的研究基礎上,Piero Baglioni組進一步通過冷凍-溶解(FT)循環(huán)共混高、低分子量聚乙烯醇(PVA)制備出一種海綿狀多孔水凝膠(雙鏈聚合物網(wǎng)絡水凝膠-TC-PNs)。高分子量和低分子量聚合物的結合形成了海綿狀的結構,在材料中存在相互連接的微米級孔隙。這種連通的孔隙使得所捕獲的污垢能夠通過整個凝膠體進行運輸。微孔的小尺寸保證了不會有大量的水擴散到油漆里,而材料的可塑性和延展性確保它在紋理表面的任何不規(guī)則處可進行模壓。該文章以《Twin-chain polymer hydrogels based onpoly(vinylalcohol) as new advanced tool for the cleaning of modern and contemporary art》為題發(fā)表在頂級期刊PNAS上。

1.制備原理:

通過循環(huán)冷凍制備的過程中,由于高、低聚合物PVA(H-PVA,L-PVA)和水發(fā)生相分離。由于水在結晶過程中產生的擠壓力,將PVA鏈段富集起來,形成網(wǎng)狀連接點。冰晶則形成孔狀通道。由于多次凍結過程中冰的膨脹,當FT循環(huán)次數(shù)越高,孔隙截面越大時,孔壁方向性生長也越明顯。一些氣孔融合在一起,形成海綿狀的無序結構。由于L-PVA的水溶性比H-PVA強,在冷凍階段不會發(fā)生進一步的相分離,因此在循環(huán)冷凍過程中,L-PVA都被限制在水囊中。形成了如圖所示的結構。

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圖1. 高低分子量PVA(H-PVA/L-PVA)系統(tǒng)的熒光共聚焦顯微鏡圖像。H-PVA用FITC標記為綠色,L-PVA用RBITC標記為紅色。

2.?凝膠特性

pHEMA/PVP凝膠的G值為4-5×103?Pa,而本文的TC-PNs凝膠的G模量是pHEMA/ PVP的4至5倍,而且表現(xiàn)出很好的可塑性和延伸性能。因此,制備的PVA凝膠能夠適應粗糙的繪畫表面,而pHEMA/PVP剛度過大無法滲入紋理中。這種特性提高了PVA凝膠的清潔功效。與純PVA網(wǎng)絡相比,TC-PNs凝膠具有更好的延展性,可以更好地附著在涂漆表面,產生更均勻的清潔效果。此外,由于L-PVA的水解程度低于H-PVA,在孔隙表面涂上L-PVA可以使材料更有效地吸附疏水性顆粒,提高顆粒的吸收率。

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圖2. PVA凝膠的流變學測量和外觀

3.?功效評估

作者將TC-PNs凝膠與常規(guī)清潔方法進行了比較。圖中表明,當使用傳統(tǒng)的清潔材料(和凝膠使用同樣的清潔溶劑),由于重復的機械摩擦和保水性差,最終導致了顏料的溶解和損失。而當我們使用TC-PNs凝膠清潔時,它可以便捷快速地除去表面塵土而不損傷表面。

作者還通過傅里葉變換紅外光譜(FTIR)成像進一步評估凝膠清潔效果。清潔樣品的光譜與原始模型的模型(圖3B)一致,表明有效的去污效果。此外,在原始樣品和清潔樣品之間,OH吸光度強度沒有顯著差異(圖7C),即無明顯PVA的殘留在表面上。而傳統(tǒng)增稠劑(例如,聚丙烯酸,纖維素醚)會留下殘留物,清洗后需要進行進一步?jīng)_洗。

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圖3. PVA凝膠和傳統(tǒng)清潔方法的清潔效力對比。

在這些雙鏈聚合物凝膠和傳統(tǒng)清潔材料之間的測試中,新材料可更多的去除藝術品中的污垢,并更好地恢復了它們原來的亮度。并且在威尼斯佩吉·古根海姆(Peggy Guggenheim)收藏的兩幅畫作上進行了測試。

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圖4. 波洛克作品的清理。

此后,水凝膠被用來成功地修復杰克遜·波洛克(美國畫家,抽象表現(xiàn)主義繪畫大師,也被公認為是美國現(xiàn)代繪畫擺脫歐洲標準,在國際藝壇建立領導地位的第一功臣,2006年11月3日,波洛克的一幅作品《1948年第5號》拍賣出全球繪畫作品最高價,達1.4億美元(約合1.096億歐元))的兩幅杰作,Two和 Eyes in the Heat。這兩幅作品展示了從傳統(tǒng)繪畫藝術到的3D表面的過渡。波洛克通過滴水技術繪制具有紋理的表面。此外,Two僅使用油漆制成,而Eyes in the Heat則使用的油和醇酸顏料,這兩種顏料對溶劑十分敏感。這些綜合原因使常規(guī)清潔工具去除污垢特別具有挑戰(zhàn)性和風險,而使用凝膠去除污垢使得原始顏料色相重現(xiàn)(圖4 A和D)。

據(jù)該團隊表示,清潔工作的成功代表著文化遺產保護向前邁出了重要的一步,并有望為子孫后代更好地保護珍貴的藝術品。

全文鏈接:

https://www.pnas.org/content/early/2020/03/03/1911811117

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